原子吸收标准曲线变弯的原因有多种,以下是对这些原因的详细分析:
### 一、标准曲线向浓度坐标弯曲
1. **吸收线变宽**:随着被测元素浓度的增高,吸收线会因热变宽和压力变宽而变得不对称,导致光源辐射共振线的中心波长与共振吸收线的中心波长发生错位,从而使得吸收系数减小,吸光度不再按原比例增加,造成标准曲线弯曲。 2. **非吸收光的存在**:非吸收光的存在也可能导致类似情况的发生。 3. **仪器因素**:狭缝太宽、色散性能较差以及灯电流过大等仪器因素也可能造成曲线弯曲。
### 二、标准曲线向吸光度坐标弯曲
1. **电离度改变**:当被测元素浓度增高时,原子化器中电离出的电子数目增多,电离平衡向减少电离的方向移动,电离度减少,形成基态原子的比例较低浓度时反而增大,导致标准曲线呈现向上弯曲的现象。这种情况在空气-乙炔火焰中测定碱金属时尤为明显。
### 三、标准曲线在低浓度时呈线性,浓度增高时趋于定值
1. **增感效应**:这主要是由于共存物质的化学增感、干扰吸收、背景吸收以及某些有机试剂的增感等因素造成的。这些因素引起的增感并不是随被测元素浓度而呈比例的增加,在超出一定范围后就趋于稳定,导致标准曲线在浓度增高时趋于定值。
### 四、标准曲线各浓度点吸光度下降且弯曲
1. **试液和仪器因素**:试液粘度增大、雾化器堵塞或雾化效果变差、背景发射严重、原子化温度降低、电离度增大等因素都可能导致标准曲线各浓度点吸光度下降且弯曲。 2. **样品前处理**:样品前处理不彻底,导致液体中存在大量未能消解的颗粒状物质。这些颗粒状物质随着待测元素浓度的增加而增加,由于它们并未被原子化而形成真正的基态原子并参与吸收测量,只能起到“物理挡光”效应,从而导致曲线上翘。
综上所述,原子吸收标准曲线变弯的原因涉及被测元素浓度、仪器因素、试液条件以及样品前处理等多个方面。在实验中,应综合考虑这些因素,以获得准确可靠的分析结果。 |
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