影响SPE(固相萃?。┨崛⌒实囊蛩刂诙?,以下是一些关键因素:
### 1. **pH值**
* **作用**:可能是控制分析物保留和洗脱的最关键因素之一。当系统中的pH值使分析物处于与吸附剂相互作用的最佳状态时,可获得最佳回收率。
* **具体影响**:
* 在正相SPE的上样阶段,pH值通常不是相互作用的影响因素,因为洗脱溶剂通常必须是非极性的。
* 在反相SPE中,如果分析物是中性化合物,则不需要调节样品pH值,反相条件下的保留还会增强。然而,对于带电可电离化合物(碱性或酸性化合物),pH值应调节至高于或低于分析物的pKa 2个单位,以使分析物变为中性状态(不带电荷的化合物)。
* 使用离子交换SPE时,分析物的带电状态是关键。如果分析物在所有pH范围内都带电,建议使用弱离子交换剂。如果分析物在某些pH条件下带电,则必须使用强离子吸附剂。
### 2. **离子强度**
* **作用**:通过添加盐(如NaCl或Na2SO4)来增加离子强度,可以改变分析物在水样中的溶解度。
* **具体影响**:盐离子的存在会使分析物不易被溶剂化,从而提高分析物的回收率。
### 3. **洗脱溶剂**
* **作用**:用于分析物洗脱的溶剂成分需要不同于洗涤溶液中使用的溶剂成分。
* **选择原则**:通常遵循“相似相溶”的原则,即极性相似的物质容易相互溶解。例如,二氯甲烷(ε°=0.32)通常能有效地从非极性键合相中洗脱非极性分析物。
### 4. **温度**
* **作用**:是优化SPE的重要因素。
* **具体影响**:在SPME(固相微萃?。┲?,提高温度会导致更高的扩散速率、缩短平衡时间,并增加顶空中分析物的浓度。然而,随着分析物在固定相和样品之间的分布变得不那么有利,提取回收率可能会降低。
### 5. **搅动**
* **作用**:用于加速吸附过程,特别是在SPME和d-SPE(分散固相萃?。┲?。
* **具体影响**:搅动可以减少平衡时间以及提取时间。搅动样品的方法有很多,包括磁力搅拌、超声波和涡旋。超声波在提取过程中还具有升高温度的作用,从而加剧分析物在吸附剂材料和样品基质之间的扩散。
### 6. **时间**
* **作用**:平衡时间是影响提取效率的主要因素。
* **具体影响**:SPE柱的流速和尺寸与平衡时间有关。一般来说,用足够体积的溶剂冲洗柱子可以获得足够的平衡。在短时间内进行提取会导致重复性差,但如果提取时间接近平衡,重复性将得到提高。
### 7. **流速和体积**
* **流速**:过快的流速可能导致目标化合物未能充分吸附,而过慢的流速可能增加杂质的吸附。
* **体积**:适当的水样体积对于确保足够量的分析物被捕获至关重要,但过大的体积可能会导致SPE柱过载,降低提取效率。
### 8. **填料和柱子的使用**
* **填料**:填料的类型和性质对SPE的提取效率有重要影响。例如,石墨烯是一种新型的碳纳米材料,对含苯环物质具有较强吸附作用。
* **柱子**:每次应仅使用一次SPE柱,因为许多物质的吸附是不可逆的。重复使用SPE柱可能会导致结果的高度不可靠和不确定性。
综上所述,影响SPE提取效率的因素众多,需要在实验过程中进行综合考虑和优化。通过合理调整这些因素,可以获得最佳的提取效率和灵敏度。